Questões de Termodinâmica e Equilíbrio de Fases (Engenharia Química e Química Industrial)

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Durante o estudo desenvolvimento de formulações liofilizadas proteicas, duas abordagens analíticas distintas foram empregadas. Uma delas permite determinar temperaturas como a de congelamento, super-resfriamento e transição vítrea (Tg’), enquanto a outra possibilita observar a distribuição de sólido e líquido nas fases congeladas.

Quais técnicas são utilizadas para essa finalidade, respectivamente?

  • A Análise termogravimétrica e espectroscopia de transformada de Fourier no infravermelho.
  • B Reometria e dispersão dinâmica de luz.
  • C Calorimetria diferencial de varredura e microscopia óptica de criomicrotomia.
  • D Cromatografia líquida de alta eficiência e espectroscopia UV-Vis.
  • E Espectroscopia de ressonância magnética nuclear e microscopia eletrônica de varredura.

Um Engenheiro de Alimentos está desenvolvendo uma nova formulação de maionese de baixa caloria, que se baseia na estabilização de uma emulsão óleo em água altamente aerada, funcionando como uma espuma estável. Durante o processo, ele observa que a estabilidade da espuma e da emulsão é altamente dependente da tensão interfacial e da presença de surfactantes. A análise da interface óleo-água e arágua revela os seguintes comportamentos:

I- A adição de um surfactante hidrofílico (HLB > 10) reduz drasticamente a tensão superficial da fase aquosa e a tensão interfacial óleo-água.
II- A estabilidade da espuma diminui acentuadamente acima de 60°C, enquanto a estabilidade da emulsão é menos afetada pelo aumento da temperatura até 80°C.
III- A incorporação de proteínas do soro do leite desnaturadas termicamente aumenta a viscosidade da fase contínua e a estabilidade da emulsão, mas compromete a estabilidade da espuma em temperaturas elevadas.
IV-Um estudo de isotermas de adsorção demonstra que o surfactante hidrofílico forma uma monocamada saturada na interface ar-água e óleo água em concentrações abaixo da Concentração Micelar Crítica (CMC).

Considerando os princípios da Termodinâmica de Interfaces e o comportamento de sistemas coloidais complexos em alimentos, a explicação mais coerente para os fenômenos observados, em especial a diferença na estabilidade da espuma e da emulsão em função da temperatura e da presença de proteínas, é:

  • A A diminuição da estabilidade da espuma acima de 60°C acontece primariamente devido à diminuição da viscosidade da fase aquosa e à maior taxa de coalescência das bolhas, enquanto a estabilidade da emulsão é mantida devido à formação de uma rede de proteínas desnaturadas que encapsulam as gotículas de óleo, independentemente da temperatura.
  • B O surfactante hidrofílico é mais eficaz na redução da tensão superficial do que da tensão interfacial, o que explica a maior estabilidade da espuma em baixas temperaturas. A desestabilização da espuma a 60°C é resultado da transição de fase da monocamada de surfactante, que passa de um estado líquido-condensado para um líquido expandido, comprometendo a barreira interfacial.
  • C A diferença de estabilidade entre espuma e emulsão, em função da temperatura, decorre da natureza das interfaces. Na espuma, a interface arágua é mais sensível à difusão de gás e à drenagem do filme líquido com o aumento da temperatura. Na emulsão, a interface óleo-água é mais robusta devido à adsorção irreversível de proteínas desnaturadas, que formam uma camada viscoelástica protetora, mesmo que a temperatura eleve a mobilidade das gotículas.
  • D As proteínas do soro do leite desnaturadas aumentam a estabilidade da emulsão ao formar multicamadas na interface óleo-água que impedem a floculação e coalescência. Contudo, em temperaturas elevadas, essas proteínas sofrem agregação na fase aquosa, competindo com o surfactante na interface ar-água e desestabilizando a espuma devido à diminuição da concentração efetiva de surfactante na interface.

Um Engenheiro de Alimentos está desenvolvendo um novo produto de confeitaria de frutas (compota de frutas vermelhas) que será envasado em potes de vidro, pasteurizado e armazenado à temperatura ambiente por 18 meses. O produto contém alto teor de açúcares (60% brix), mas o pH é moderadamente ácido (pH 4,5). O principal desafio é evitar a cristalização do açúcar, durante o armazenamento prolongado, e prevenir a formação de gás por fermentação de leveduras osmófilas, que podem causar estufamento da tampa e alteração sensorial. Dessa maneira, a estratégia de formulação e escolha da embalagem mais eficaz para simultaneamente controlar a cristalização do açúcar, inibir o crescimento de leveduras osmófilas e garantir a integridade da embalagem sob as condições de armazenamento, bem como a característica crítica da embalagem para esse cenário, são:

  • A Adição de agentes anticristalizantes (ex.: xarope de glicose) e uso de ácido sórbico, e embalagem em vidro com tampa metálica twist-off. Característica crítica: transparência do vidro para visualização do produto.
  • B Aumento do teor de umidade para reduzir a concentração de açúcar, e adição de dióxido de enxofre como conservante, e embalagem em pouches flexíveis multicamadas. Característica crítica: flexibilidade do pouch para manuseio.
  • C Inversão parcial da sacarose com ácido cítrico e adição de benzoato de sódio, e embalagem em potes de vidro com tampa metálica twist-off a vácuo. Característica crítica: alta barreira da tampa metálica a gases e sua capacidade de vedação para manter o vácuo.
  • D Redução do brix para 45% e uso de um tratamento térmico UHT; e embalagem em potes de plástico PET. Característica crítica: leveza do PET para transporte.

Jacques Dubochet foi laureado com o prêmio Nobel de Química em 2017 por suas contribuições no desenvolvimento da técnica de vitrificação, que mais tarde se tornou fundamental na criopreservação de amostras biológicas com finalidade de determinação estrutural. Para montar o aparato de vitrificação, Dubochet utilizou um nebulizador, uma fenda metálica, uma pinça, um recipiente contendo líquido criogênico, água no estado líquido e um filme de carbono. O nebulizador foi empregado para pulverizar a solução aquosa através da fenda metálica. Em seguida, as microgotas que ultrapassavam a fenda eram depositadas sobre a superfície de um filme de carbono preso à pinça, sendo imediatamente submersas no recipiente criogênico por meio de um movimento pendular. O intervalo entre a deposição das gotas e o congelamento era determinado pela geometria do aparato.


A figura a seguir ilustra o protótipo desenvolvido por Dubochet.



Imagem relacionada à questão do Questões Estratégicas



Com base nos conhecimentos sobre a técnica de vitrificação, é correto afirmar:

  • A A temperatura do líquido criogênico e a altura da pinça em relação ao recipiente criogênico determinam a formação de gelo hexagonal, um arranjo cristalino das moléculas de água que garante a qualidade do processo de vitrificação.
  • B Os parâmetros a serem ajustados no protótipo de Dubochet, de forma a otimizar a espessura do gelo depositado, são a espessura da fenda e a distância entre o bico do nebulizador e a superfície de carbono.
  • C O congelamento por imersão na modalidade de depósito por pulverização com spray é o método padrão-ouro para a determinação de estruturas com resolução subatômica por microscopia criogênica de transmissão.
  • D A formação de gelo amorfo trará prejuízo ao processo de vitrificação quando a espessura da fenda, a altura da pinça em relação ao líquido criogênico e a distância entre o nebulizador e o suporte de carbono, forem ajustados.
  • E A formação de gelo amorfo será beneficiada em detrimento de gelo cúbico e hexagonal, se o tempo entre a deposição da água na superfície de carbono e o congelamento forem ajustados para o mais curto possível.

Julgue o item seguinte, relativo a métodos de extração de compostos naturais.


A extração com fluidos supercríticos é limitada apenas a compostos polares, pois o dióxido de carbono supercrítico apresenta baixa afinidade com compostos apolares.

  • Certo
  • Errado