Questão 32 Comentada - Universidade Estadual Paulista (UNESP) - Assistente de Suporte Acadêmico IV Área de Atuação: Cromotografia e Espectometria de Massas Edital nº 196 - VUNESP (2025)

Butanoato de etila (CH3CH2CH2COOCH2CH3) é analisado por espectrometria de massas utilizando impacto de elétron (EI) como fonte de ionização. No espectro de massas obtido, observou-se um pico intenso de m/z 58 e o íon molecular foi observado em m/z 86 com baixa intensidade.



Avalie os mecanismos de fragmentação propostos para a obtenção do fragmente m/z 58 e assinale a alternativa correta.



I. Cisão α (alfa) ao grupo carbonila com perda de etanol.


II. Rearranjo de McLafferty, típico de compostos com carbonilas.


III. Perda de radical etiloxila (·OCH2CH3), gerando um cátion acila.


IV. Ruptura homolítica entre carbono e oxigênio do grupo éster, gerando um íon radical instável.

  • A Apenas os mecanismos I e IV são compatíveis com o pico m/z 58.
  • B Apenas o mecanismo II justifica a formação do fragmento observado.
  • C Os mecanismos I, II e III são possíveis para a formação de m/z 58, sendo o II o mais característico.
  • D O fragmento de m/z 58 é incompatível com qualquer mecanismo clássico de fragmentação por EI.
  • E Apenas o mecanismo III é compatível, sendo o McLafferty inviável para cadeias saturadas.